在气相色谱（GC）分析中，分流/不分流进样是连接微量样品与精密检测的关键技术。它解决了传统填充柱进样对样品量的严苛要求，让微克级甚至纳克级的复杂混合物也能被精准分离。这种技术通过动态流量控制，既保证了进样的准确性，又能通过分流比（split ratio）调节样品的初始浓度，避免检测器过载。
典型应用场景：环境监测中检测空气中的挥发性有机物（VOCs）、食品工业分析农药残留、医药研发中药物成分的快速筛查。例如，在某次土壤挥发性有机物检测中，检测员通过优化不分流进样程序，使检出限降低至0.01ppb，远超国标方法的0.1ppb要求。
二、分流进样：“稀释”与“精准采样”的平衡分流进样适用于高浓度样品或对柱效要求较高的场景。当样品通过进样口时，大部分载气携带的样品被“分流”排出，仅少量进入色谱柱。其核心是通过分流比（split ratio = 分流流量/柱流量） 控制总进样量。
分流进样的操作要点：分流比的选择原则：
若样品浓度未知，建议先使用100:1的分流比，避免柱超载；
低沸点化合物（如醇类、醛类）可选择50:1~200:1，高沸点化合物（如多环芳烃）可降低至10:1~50:1，防止色谱峰拖尾。
常见问题与解决：
问题：分流歧视（split歧视）导致峰面积偏差。原因：进样口中的温度不均或样品挥发性差异（如高沸点组分分流慢）。解决：优化进样口温度至样品沸点以上10-20℃，使用“程序升温进样口（PTV）”实现样品瞬间汽化。
三、不分流进样：“全量”与“峰形优化”的艺术当样品浓度极低或需高分离效率时，不分流进样成为首选。它通过先关闭分流阀，让样品“全量”进入色谱柱，再开启分流阀“捕获”多余载气，形成初始浓度高、柱内扩散慢的“塞式流”型谱图。
不分流进样的关键参数：不分流时间（on-column time）：需确保样品完全进入色谱柱，同时避免检测器过早响应。通常设置在0.5~2分钟，具体以目标峰出峰时间为准。
溶剂延迟（solvent delay）：若样品溶剂挥发性强于目标物，可通过延迟检测器开启时间，避免溶剂峰干扰。
场景化FAQ：Q：为何不分流进样后峰宽比理论值大？A：可能因溶剂效应未消除。解决方法：延长柱温箱初始升温时间至2~3分钟，或切换至“溶剂聚焦（solvent focusing）”模式，使峰形更尖锐。
四、动态控制技术：现代分流/不分流系统的“智能化”电子压力控制（EPC） 和智能流量调节技术已成为标配。例如，Agilent 7890B的分流/不分流进样口通过电子压力传感器（EPS） 实现0.1psi的精确控制，分流比误差可低至±2%，远低于传统手动调节的±5%误差范围。
技术升级方向：程序升温分流/不分流切换：针对含强保留溶剂的样品，进样初期关闭分流阀，待溶剂峰流出后开启分流，平衡峰形与柱效。
冷柱头进样（CSP）：通过低温聚焦技术，将样品直接沉积在色谱柱入口，避免高温挥发损失，适用于热不稳定样品（如多肽类化合物）。
五、实战调优：从“基线干扰”到“分离优化”在日常操作中，以下调优技巧可显著提升分析效率：
分流比梯度测试对未知样品，建议设置3组梯度分流比（如10:1、50:1、100:1），通过峰面积对比判断最佳分流比范围。例如，发现当分流比为50:1时，目标峰信噪比（S/N）最高，且无拖尾。
溶剂效应应对当样品溶剂与目标峰共流出时，可采用二次分流技术（split on split），先通过溶剂分流去除干扰，再让目标物进入检测通道。
检测器匹配
ECD检测器：需严格控制分流比≤1000:1，防止载气中微量氧气氧化检测器铷盐涂层；
FID检测器：分流比可放宽至1000:1，但需避免高沸点组分在检测器中残留污染。
六、总结：分流/不分流技术的“黄金法则”分流进样：高浓度样品、快速筛查，核心关注分流比与柱效平衡；
不分流进样：低浓度样品、复杂基质分析，关键优化不分流时间与溶剂延迟。