标准电极电势析氧反应OER，源于水分解的变（ΔG°=237.2 kJ/mol），该值在标准条件（298 K, pH=0）下统一适用于酸/碱体系，但实际反应因多步质子–电子转移能垒需克服显著过电位（η）。

催化剂活性标准电极电势的定义

）是指在标准条件（298 K、1 bar气体压力、1 mol/L溶液浓度）下，以标准氢电极（SHE，电势定义为0 V）为参考基准测得的半反应还原电势对于析氧反应（OER），其标准电势1.23 V的推导源于：

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OER半反应（酸性条件）：

=-ΔG∘法拉第常数与pH无关的特性在碱性条件下，OER反应式为4OH–+2H2，但通过可逆氢电极（RHE）标度换算后，平衡电位仍为1.23 V。这是因为RHE已包含pH修正，使得不同pH下的热力学驱动力统一。

电化学测量方法通过和不同离子强度下的电势插值法，测得OER标准电势为1.229 V vs. SHE；方式二：使用（redox cell）结合金电极或汞电极，在标准条件下直接验证该值。

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：根据温度效应高温电解槽（>60°C）需重新计算实际平衡电位。

尽管热力学平衡电位为1.23 V，实际反应需克服，导致显著过电位（η）：

（以酸性条件为例）步骤1O+*→OH*+H+步骤2+e–

：O*+H2+e–

：OOH*→O2+e–其中O*→OOH*步骤的吉布斯自由能变最高（~3.2 eV），成为速率决定步骤。

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1.23V在电催化体系中的应用意义

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电解槽设计依据理论最小电解电压为1.23 V（OER + HER），实际需1.8–2.2 V，能量效率由η决定。高温电解（如65°C）可优化反应速率，但需平衡材料稳定性。

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理想催化剂设计与OOH非热力学机制同位素效应综上，。实际应用中需结合动力学修正与环境参数调整，以指导高效电催化剂与电解系统的开发。